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地 址(zhǐ):浙江省浦江縣晶園路21號1棟2單元(yuán)3樓
世界上生產水晶玻璃的廠商很(hěn)多,但成為國際名(míng)牌的僅有少數幾家。我國有些(xiē)企業出口(kǒu)鉛水(shuǐ)晶,比國際名牌有很大差(chà)距,白度、亮度均不如國外名牌,玻璃中常常有氣泡和條紋(wén),更(gèng)主要在空氣中(zhōng)放(fàng)置後,表麵會發朦,失去鉛水晶特有的光輝,使我(wǒ)國鉛水(shuǐ)晶不能成(chéng)為高檔水晶之列。水晶玻璃製造的關鍵問題在於以下幾個方麵。
采用(yòng)合適的玻(bō)璃成分
設計玻璃成分(fèn)時必須考慮PbO的揮發,全鉛水晶中分(fèn)兩檔,一檔是含PbO 30%,另一檔含PbO 33%,對含PbO 30%的,設計成分中PbO含量(liàng)應在31%~31.7%,對含PbO 33%的,設(shè)計(jì)成分中PbO含量應在34.5%~35.1%,以保證達到分析測試要求的PbO含量。同理,中鉛水晶設計PbO應為25%左右。但並非PbO加(jiā)入愈多愈好,PbO量愈高,揮(huī)發量愈大,揮發量與(yǔ)引入量成正比,同時PbO增加,會增加玻璃的(de)分層和對耐火材料的侵蝕,玻(bō)璃中(zhōng)就愈易生成(chéng)條紋和結石。
為(wéi)保(bǎo)證(zhèng)玻璃的白度和(hé)亮度,Fe2O3量必須嚴格控製在0.01%以下,其他(tā)著色離子如TiO2、MnO等也要嚴格控製。在高鉛玻璃成分中(zhōng),除K2O外,可適當引入一(yī)些Na2O,利用雙堿效(xiào)應,有利於熔化、降低膨脹係數和提高化學穩定性。鉛玻璃一般是不耐酸的,受大氣(qì)中SO2而風化,生成風化膜,表麵就失去光澤。當鉛玻璃(lí)成分符合(hé)下列關係式,具有良好的耐酸性:
PR = 0.36(79.4-PPbO)
(1)式中 PR —— 玻璃中堿金屬氧化物含量(質(zhì)量分數);
PPbO —— 玻璃中PbO含量(質量分數)。
對SiO2-PbO-K2O-Na2O、SiO2-B2O3-PbO-Na2O、SiO2-PbO-CaO-Na2O成分係統玻璃在室溫下用1%醋(cù)酸(HAC)侵蝕,得(dé)出網絡調整物與SiO2的比(bǐ)例(摩爾分數),對耐酸性起(qǐ)重要作用,即:< 0.7
(2)此時(shí)網絡調整物離子在醋酸中的溶解速(sù)度慢,玻璃(lí)耐(nài)酸性好,當(dāng)比例>0.7時,隨網絡調整物離子的增加,玻璃的耐酸性較差,可根據式(2)設計鉛(qiān)玻璃成分。
由於玻璃的密度測定比較容易,計算也較方(fāng)便,Told提出玻璃密度和折射率的經驗式為(wéi):
(3)式中 ρ —— 玻(bō)璃密度。
鉛水晶的色散係數與PbO 含量的(de)關係式,可按Meess式計算:
υ= 0.003307x2 – 0.7862x +65.58
(4)式中 υ—— 色散係數;
x —— 玻璃中PbO含量。
在一些仿寶石玻璃中,為了提高折射率和色散,往往增加玻璃成分(fèn)中PbO含量,但PbO不能超過50%,否(fǒu)則玻璃就發黃。在鉛水晶中加入2%~5%的ZnO和BaO可提高玻璃的化學穩定性,有利於防止條(tiáo)紋的產生,但在相同的Fe2O3含量條件下,玻(bō)璃的白度和(hé)透明度不及PbO。加入1%~3%的B2O3,雖然可提高化學穩定性,但也有ZnO、BaO同樣的問題,即影響玻璃的白度和透明性。
高純穩定的原料和合適的(de)脫(tuō)色劑
鉛(qiān)水晶的原料純度和雜質含量應達到光學玻璃原料(liào)等級。鉛水晶(jīng)主要原料為石(shí)英、紅丹和碳酸鉀。石英原料用量大,也比較容易引起重視,不僅要注意Fe2O3含量,還要注意到(dào)其他著色離子,一般Fe2O3應小於0.005%、Cr2O3低於3×10-6,TiO2<0.024%,Cu、Cr、Ni、Co等雜質應低(dī)於(yú)0.001%~0.002%。引入PbO的原料中的雜質,除Fe外,尚有Cu、Ni、Ag均不應忽視,國內生產的電子級紅丹,Pb3O4≥97.0%、Pb≤0.06%、Fe2O3≤0.005%、Cu≤0.002%,水分≤0.2%、硝酸不溶物≤0.1%,但比起國外的紅丹還有(yǒu)很大差距,國外生產鉛晶質玻(bō)璃有(yǒu)專用紅丹,Fe2O3 0.0006%、Ni 0.0003%、Cu 0.0005%、Ag 0.0005%,國內(nèi)紅丹(dān)中Fe2O3含量(liàng)比國外鉛水晶專用紅丹高十倍,其他雜質更比(bǐ)國(guó)外高得多。
用矽酸鉛(nPbO · mSiO2)可以減少PbO的揮發,如用3PbO · 2SiO2時,在池窯中的揮發量隻有用Pb3O4時的1/3~1/2。在坩堝窯中(zhōng),矽酸鉛的揮發量≤1%,但(dàn)國內商品矽酸鉛中的雜質含量比較高,如Fe2O3≤0.015%,比電子級Pb3O4中的Fe2O3要高三倍,因此目前還不宜用作鉛水晶玻璃原料(liào)。
國內(nèi)出現的很(hěn)多複合澄清劑(jì),往往利用(yòng)礦渣、尾礦,雜質含量較(jiào)多(duō),對水晶玻璃來講,還需(xū)采用傳統的As2O3和Sb2O3,雖然有汙染,但發達國家還仍在使用,兩者並用時,As2O3 0.15%~0.2%、Sb2O3 0.2%~0.3%,Sb2O3密度為5.2~5.67g/cm3,比高鉛水(shuǐ)晶的密度3.0 g/cm3還高,在窯內就會沉入(rù)玻璃液底部,高溫時(shí)逐漸分解放出氧氣。國外也有將As2O3和CeO2同時加入的,用量As2O3 0.5%、CeO2 0.07%~0.2%。當然這些澄清劑都必須與硝酸鹽一(yī)起加入,硝(xiāo)酸鹽除了(le)低溫分解放(fàng)出(chū)氧氣外,還起氧化劑(jì)作用。
物理脫色劑用量並不是加入(rù)的種類愈多愈好,因為物理脫色劑本身也是著色劑(jì),影響(xiǎng)到水晶的透過(guò)率,必須根據玻璃中Fe2O3含量(liàng)嚴(yán)格控製加(jiā)入量。除了常用的NiO外,還可采用Nd2O3和CeO2,當玻璃中Fe大含(hán)量為0.04%條件下(xià),Nd2O3和CeO2用量與(yǔ)Fe2O3含量的關係式如(rú)下:
(6)式中 —— 脫色(sè)劑Nd2O3用量;
—— 脫色(sè)劑CeO2用量;
x —— 玻璃中Fe2O3總量。
鉛(qiān)晶(jīng)質玻璃中不宜用硒(xī)及硒化合物作脫(tuō)色劑,因為必須防止硒與鉛(qiān)形成黑色的硒酸鉛。
防止熔(róng)化時鉛揮發、分層和對耐火材料侵蝕
實踐已證明用普通坩堝窯和池窯熔化鉛水晶玻璃,在(zài)坩堝中熔化,PbO揮發量為2%~5%,在池窯中PbO揮發(fā)量(liàng)為6%,一般不超過10%,但溫度製度不合適,揮發(fā)量為20%,高達30%。鉛的揮發會造成窯(yáo)內(nèi)中、上層(céng)和中、下層玻璃(lí)成分不一致(zhì);此外由於鉛的密度大,也容易引起分層,上(shàng)層貧鉛,下層富鉛,不僅是成分的不均,而且黏度、表麵張力(lì)也相差很(hěn)大,導致玻璃易產生條(tiáo)紋。
鉛水晶對耐火(huǒ)材料(liào)的侵蝕,既有高溫時鉛與耐火材料的物理侵蝕,還有鉛密度大引起(qǐ)底部的侵蝕,這些均是造成鉛玻(bō)璃條紋、結石的原因。
一般耐火材(cái)料中(zhōng)的鐵含量比較高,被侵蝕後就進入玻璃(lí)液中。根據前蘇聯統計(jì),鉛水晶玻璃中原(yuán)料帶入的鐵(tiě)占玻璃總鐵量的40%,耐火(huǒ)材料帶入的鐵占玻璃總鐵量的35%,回收利用碎玻璃占玻璃總鐵量的25%,由此可見,耐火材料和碎玻璃兩者帶入的鐵超(chāo)過原料帶入的鐵含量。我國企業往(wǎng)往重視原料中鐵含量,卻往往忽視耐火材料和碎玻璃中帶入的鐵,這是造成我國原料雖純,但玻璃鐵(tiě)含量還是較高的原因之一。20世紀60年代,國(guó)外開(kāi)始用電爐熔化鉛水(shuǐ)晶玻璃,80年代我國也引進了全電(diàn)熔池窯,目前用全電熔池窯(yáo)熔化水晶玻璃已很普遍。一般用冷上部空間、SnO2電極、下沉式流液洞池窯,PbO揮發量已(yǐ)降到0.7%~1.0%,但(dàn)國產耐火材料仍與國外有差距,常常受侵蝕而在玻璃中形成條紋,我們多次(cì)對鉛水晶玻璃中條紋用能譜(EDS)和電子探針進行分析,發現條紋中Al2O3、ZrO2含量明顯高於周圍(wéi)玻璃,說明(míng)是(shì)耐火材料受侵蝕而引起的條紋。國內熔(róng)窯溫度製度和成形作業部不穩定,也是造成鉛水晶玻璃(lí)中出現條紋、氣泡的原因之一,往往投產多時,仍有氣泡(pào)和(hé)條紋。
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